Erkin radikal reaktsiya

Erkin uglerod radikallarining ta'rifi va tuzilishi
Bog'lanish parchalanganda, u erkin radikallar deb ataladigan yolg'iz elektronli atomlar yoki guruhlar hosil qiladi. Vodorod atomida yolg'iz elektron bo'lgan erkin radikal vodorod radikali deb ataladi. Uglerod atomida yakka elektronga ega erkin radikal uglerod radikali deyiladi. Erkin vodorod radikali va alkil erkin radikali (uglerodli erkin radikal) alkandagi CH bog'i gomoliz bo'lganda hosil bo'ladi. Erkin radikal uglerod sp2 gibrid, uchta sp2 gibrid orbitallari planar uchburchak tuzilishga ega, har bir sp2 gibrid orbital va boshqa atom orbitallari eksenel qoplama orqali s bog'lanish hosil qiladi, bog'lovchi orbital bir juft qarama-qarshi spin elektronga ega. Bu tekislikka p orbital perpendikulyar bo'lib, p orbitalni yolg'iz elektron egallaydi.
2. Bog'larning dissotsilanish energiyasi va uglerod radikalining barqarorligi
(1) bog'lanishning dissotsilanish energiyasi
Molekuladagi atomlar doimo o'zlarining muvozanat pozitsiyalari atrofida kichik tebranishlarni amalga oshiradilar, molekulyar tebranishlar prujina bilan bog'langan sharning harakatiga o'xshaydi, xona haroratida, molekulalar asosiy holatda bo'lganda, amplituda kichik, molekulalar energiyani yutadi va amplituda ortadi. Etarli energiya so'rilsa, amplituda ma'lum darajada oshadi, bog' uziladi va so'rilgan issiqlik bog'lanishning dissotsilanish reaktsiyasining entalpiyasi (DH) bo'lib, bog'lanish energiyasi yoki bog'lanish-dissosiatsiya energiyasi Ed bilan ifodalanadi.
(2) Uglerodli erkin radikallarning barqarorligi
Radikalning barqarorligi deganda uning asosiy birikmasining barqarorligi tushuniladi, u asosiy birikmaga qaraganda ancha beqaror va asosiy birikmaga qaraganda kamroq barqarordir. CH bog'ning yuqoridagi dissotsilanish energiyasi ma'lumotlaridan ko'rinib turibdiki, CH4 dagi CH bog'ining dissotsilanish energiyasi eng katta bo'lib, bir xil qatordagi birinchi birikma ko'pincha nisbatan maxsus bo'ladi; Birlamchi uglerodda CH3CH3 va CH3CH2CH3 ning vodorod dissotsilanish energiyasi CH4 dan bir oz past bo'ladi va ularning ikkalasi birlamchi erkin radikallarni hosil qiladi. CH3CH2CH3 dagi ikkilamchi uglerod atomidagi vodorod kamroq dissotsilanish energiyasiga ega va ikkilamchi erkin radikallarni hosil qiladi. (CH3)3CH dagi uchinchi darajali uglerod atomidagi vodorod parchalanadi, u eng kam dissotsilanish energiyasiga ega va uchinchi darajali erkin radikalni hosil qiladi. Ushbu bog'lanishning dissotsilanish reaktsiyalarining mahsulotlaridan biri shundaki, ularning barchasi bir xil, shuning uchun bog'lanishning dissotsilanish energiyasidagi farq uglerod radikalining turli barqarorligini aks ettiradi. Dissotsilanish energiyasi qancha past bo'lsa, uglerod radikali shunchalik barqaror bo'ladi. Shuning uchun uglerod radikallarining barqarorlik tartibi
3°C·>2°C·>1°C·>H3C·
Alkanlarda CC aloqasi ham dissotsiatsiyalanishi mumkin.