Spirtli ichimliklarni oksidlanishi

Birlamchi va ikkilamchi spirtlarning gidroksil guruhlari bilan bog'langan uglerod atomlari vodorodni o'z ichiga oladi, ular aldegidlar, ketonlar yoki kislotalarga oksidlanishi mumkin; Uchinchi darajali spirtlarning gidroksil guruhlari bilan bog'langan uglerod atomlari vodorodga ega emas va oson oksidlanmaydi. Masalan, kislotali sharoitda ular osongina suvsizlanib, olefinlarni hosil qiladi, so'ngra uglerod uglerod bog'lari oksidlanadi va parchalanadi, kichik molekula birikmalarini hosil qiladi.
1. Kaliy permanganat yoki marganets dioksidi bilan oksidlang
Spirtli ichimliklar kaliy permanganatning sovuq, suyultirilgan yoki neytral suvli eritmalari bilan oksidlanmaydi. Birlamchi va ikkilamchi spirtlar nisbatan kuchli sharoitlarda (masalan, isitish) oksidlanishi mumkin. Birlamchi spirt kaliy karboksilat hosil qiladi, u suvda eriydi va marganets dioksidini cho'kadi. Neytrallashdan keyin karboksilik kislotani olish mumkin.
Ikkilamchi spirtlar ketonlarga oksidlanishi mumkin. Biroq, kaliy permanganat yordamida ikkilamchi spirtlarning ketonlarga oksidlanishi tufayli u keyingi oksidlanishga moyil bo'lib, uglerod uglerod aloqalarining uzilishiga olib keladi, shuning uchun u kamdan-kam hollarda ketonlarni sintez qilish uchun ishlatiladi.
Uchinchi darajali spirtlar neytral va ishqoriy sharoitda kaliy permanganat bilan oson oksidlanmaydi. Biroq, kislotali sharoitda ular alkenlarni hosil qilish uchun suvsizlanishi mumkin, keyinchalik ular uglerod uglerod bog'lanishining parchalanishiga va kichik molekula birikmalarini hosil qiladi.
Kaliy permanganat va marganets sulfat ishqoriy sharoitda marganets dioksidini ishlab chiqarish uchun ishlatilishi mumkin va yangi ishlab chiqarilgan marganets dioksidi uglerodda to'yinmagan bog'lanishga ega bo'lgan birlamchi va ikkilamchi spirtlar tegishli aldegidlar va ketonlarga oksidlanadi va to'yinmagan aloqalar ta'sir qilmaydi.
2. Xrom kislota bilan oksidlanadi
Xrom kislotasi oksidlovchi sifatida natriy bixromat va 40 foizdan 50 foizgacha sulfat kislota aralashmasi, xrom angidridning muzli sirka kislota eritmasi va xrom angidrid va piridin kompleksi shaklida ishlatilishi mumkin.
Birinchi tartibli spirt odatda natriy bixromat va 40% dan 50% gacha sulfat kislota aralashmasi bilan oksidlanadi va aldegidlar keyinchalik kislotalarga oksidlanadi. Tegishli oksidlanish sharoitlari nazorat qilinsa va oksidlanishdan so'ng aldegid reaksiya tizimidan darhol bug'lansa, u aldegidning kislotaga keyingi oksidlanishini oldini oladi. Reaksiyani alkogolning qaynash nuqtasidan pastroq, lekin aldegidning qaynash nuqtasidan yuqori haroratda o‘tkazish kerak. Propanol natriy bixromat, sulfat kislota va suv eritmasiga ~75 daraja haroratda tomchilab qo'shiladi. Propanal hosil bo'lgach, u distillanadi. Bu reaksiyaning unumi yuqori emas, chunki har doim aldegidlarning kislotalarga oksidlangan qismi mavjud. Ushbu usulni qo'llash uchun aldegidlarning qaynash nuqtasi 100 darajadan past, shuning uchun uni ishlatish juda cheklangan.
Ikkilamchi spirtlar odatda yuqorida qayd etilgan xrom kislota oksidlovchilari bilan oksidlanadi va ketonlar bu sharoitda nisbatan barqarordir. Shuning uchun bu nisbatan foydali usul.
Xrom angidridning piridin bilan reaksiyaga kirishishi natijasida hosil boʻlgan xrom angidrid bipiridin kompleksi sarret reaktivi deb ataladigan gigroskopik qizil kristall boʻlib, birlamchi spirtlarni aldegidlarga, ikkilamchi spirtlarni esa yuqori rentabellik bilan ketonlarga oksidlashi mumkin. Piridin ishqoriy bo'lgani uchun u kislotalarda barqaror bo'lmagan spirtlar uchun yaxshi oksidlovchi hisoblanadi. Reaksiya odatda diklorometanda 25 daraja atrofida amalga oshiriladi. Molekulada ikki yoki uch bog'lanish mavjud bo'lsa, ular oksidlanish jarayonida ta'sir qilmaydi.
Ikkilamchi spirtlar ham Jons reaktivi yordamida tegishli ketonlarga oksidlanishi mumkin. Agar reaktiv to'yinmagan ikkilamchi spirt bo'lsa, tegishli keton Jons reaktivi bilan oksidlanish jarayonida qo'sh bog'lanishga ta'sir qilmasdan hosil bo'ladi. Bu reagent xrom angidridni suyultirilgan sulfat kislotada eritadi va keyin uni oksidlanadigan spirtning propanon eritmasiga tomizadi. Ketonlarning yuqori mahsuldorligini olish uchun reaksiya 15-20 darajada amalga oshiriladi.